铭隆化工初步调查报告,(4)

　 图 4-4 复混肥生产工艺流程图 4、氟硅酸钠生产工艺流程（该产品目前已停产）因磷矿石中含有部分氟，在过磷酸钙生产过程中磷矿石与硫酸反应生成过磷酸钙的同时可产生有害的四氟化硅尾气。企业为了减少过磷酸钙生产过程中有害气体（四氟化硅）向大气的排放，将过磷酸钙生产过程中磷矿石中所含氟与硫酸反应所生成的四氟化硅气体用水吸收，生成氟硅酸和二氧化硅，将氟硅酸再与硫酸钠反应制得氟硅酸钠。氟硅酸钠反应式如下：

　3SiF 4 + 4H 2 O2H 2 SiF 6 + SiO 2 ·2H 2 O NaSO 4 Na 2 SiF 6 + H 2 SO 4 先将过磷酸钙 H 2 SiF 6 + 生产过程中产生的四氟化硅气体用水吸收（四级吸收，浓度达 10～13°Be’），生成氟硅酸和二氧化硅，经沉淀后将上部清液打入氟硅酸储罐。硫酸钠溶解成硫酸钠液体（25～26%），再将氟硅酸与硫酸钠在合成釜内反应（敞开，常温、常压）制得氟硅酸钠。氟硅酸钠经沉降、洗涤后，经离心机离心得湿品氟硅酸钠，经电加热气流烘干、旋风分离得产品，再包装成 50 公斤/袋储存在生产车间内（无专用仓库）。排放气体再经布袋除尘器除去气体中的细尘（氟硅酸钠）排入大气。洗涤、离心后的酸水返回过磷酸钙生产系统。

　图 4-5 氟硅酸钠生产工艺流程图 4.2 场地资料收集与分析 企业水文地质情况参考相邻区块（原龙游绿得农药化工厂）地勘报告，土壤、地下水情况分析如下：（1）场地土壤分层情况龙游县的地质，构成年代较长，属 Q3、Q4 期，上层分布一般为复渣层、粘土层、砂土层、岩石层，为无震区。地耐力在 15t/m 2 左右。龙游县地质构造复杂，地体主要受华夏式构造控制。县境处江山～绍兴深大断裂两侧。整个地势以低山、丘陵为主。山地海拔高度一般在 500m 左右，山峰高 1000m 左右，相对高 100～400m，坡度大于 25 度的山地占 27%。山脉走向以 东北和西南为主，形成南高北矮中部低，并由西南向东北倾斜的马鞍形地形。为了解该地块的地基土结构，本次调查引用位于该场地周边企业（原龙游绿得农药化工厂）的地勘水文资料，本区属侵蚀堆积地貌“红层”垅岗状丘陵。场地地形较平坦，各勘探孔孔口地面相对高差为 3.24m。地层上部为第四系全新统（Q4）杂填土（m1Q4）、耕土（Pd Q4）、粉砂（a1Q4）及更新统（Q3）粉质粘士（elQ3）；下部基岩为白垩系上统衢县组（kq）粉砂岩，局部地段夹有粗砂岩。根据地基组成及形状，相邻场地地基土从上至下可划分为以下 5 层：

　①层：

　杂填土杂色，稍湿。成分为粉土及少量砾石为主，夹少量碎砖块，局部地段下部为 煤渣，场地西北侧土质有农药味。结构松散，均匀性差。圆锥动力触探试验（N63.5）

　实击数 2～5 击/10cm。该层分布不稳定，仅见于 z1～z16 等孔。层厚 2.30～6.30m，层面高程－0.20～－1.00m。

　②层：耕土黄褐色，稍湿。成分为粘性土，含少量植物根系，结构疏松，场地西北侧土 质有农药味。该层分布不稳定，z1～z16 缺失。层厚 0.30～0.50m，层面高程－ 3.08～－3.44m。

　③层：粉砂浅黄色、黄褐色，松散，饱和，局部粘粒含量较高。场地东北侧土质有农药 味。颗分结果平均合量：粒径 10～2m 为 8.9％、粒径 2～0.5m 为 24.5％、粒径 0.5～0.25mm 为 9.3％、粒径 0.25～0.075mn 为 13.4％、粒径 0.075-0.005mm 为 32.9％、粒径＜0．005mm 为 11.4％，标准贯入试验（N）实击数 2.5～3 击/30cm。该层分布不稳定，z7～z9 孔地段缺失。层厚 0.60～2.80m，层面高程－2.98～－ 7.25m。

　④层：粉质粘土黄褐色，可塑，饱和。特点是刀切面光滑无光泽，摇振反应无，干强度及初性中等，局部含氧化铁锰质，土质有农药味。标准贯入试验（N）实击数 6～10 击/30cm。该层分布不稳定，z8、z12、213 等孔缺失。层厚 0.70～4.30m，层面高程－2.60～－8.25m。

　⑤层：粉砂岩紫红色，粉砂状结构，钙泥质胶结，上部夹有粗砂岩。根据其风化程度，在勘察深度内划分以下 3 个亚层：⑤－1 层（全风化粉砂岩）：黄、浅灰色，全风化后岩芯呈土状、砂状、碎屑状，具有一定可塑性，但不均匀，手可捏碎，但仍可见原砂岩风化残余。场地西北侧岩芯有农药味。标准贯入试验（N）实击数 15～ 20 击/30cm，圆锥动力触探试验 N63.5）实击数 5～14 击/10cm。该层分布不稳定， z15、z16 孔缺失。层厚 1.30～5.80m，层面高程-3.30～-10.28m。⑤－2 层（强风 化粉砂岩）：因强风化，风化裂隙发育，上部表层岩石风化呈粉砂状、粗砂状，往下岩芯呈碎块状、块状，裂隙面上见氧化铁锰质，局部地段夹有粗砂岩，场地西北侧岩芯有农药味。上部圆锥动力触探试验（N63.5）实击数 23～45 击/10cm。全场分布。层厚 0.50～5.60m，层面高程-6.40～-12.70m。⑤－3 层（中风化粉砂 岩）：风化裂隙较发育，裂隙面上见氧化铁锰质。岩芯较完整，呈短柱状及柱状， 岩石基本质量等数Ⅳ级，局部地段夹有粗砂岩，仅 z3、z21～z23、z25～z28 孔，孔深未揭露到该层。控制厚度 0.70～5.60m，层面高程-11.72～-15.50m。

　（2）场地地下水条件根据该场地周边企业（原龙游绿得农药化工厂）的地勘水文资料，场地内地下水为第四系孔隙潜水及基岩裂腺水，主要赋存于粉砂层及基岩粉砂岩裂隙中，地下水主要受大气降水及地表水补给，水位随季节性变化，勘察期间，勘察深度内地下水水位埋深在 0.10～3.50m 之间。根据 z19 孔水样水质分析报告，场地内地下水水质类型为 S0 4 ﹒C1﹒HCO 3－ Na﹒Ca 型水，PH 值为 6.26，侵蚀 CO 2 含量＜1.0 毫克/升，HCO 3 - 含量为 3.6 毫克/升，Cl - 含量为 40.4 毫克/升，S0 4 - 含量为 56.0 毫克/升。根据 z19 孔取水试样分析资料及场地附近有污染源，判定地下水对混凝土、混凝土中的钢筋有中等腐蚀性及钢结构有中等腐蚀性。铭隆化工厂区处在黄土丘陵上，厂区地势较龙游绿得农药化工厂高。

　4.3 场地其他资料收集与分析 企业于 2013年 07 月和 2014 年 12 月委托龙游县环境保护局对污水总排口废水中的 pH、砷、氟化物进行检测，结果均达标；于 2014年 04 月和同年 08月委托宁波市华测检测技术有限公司对工业废水、废气进行检测，结果均达标。于2017 年 09月委托浙江巨化检测技术有限公司对废水进行检测，监测结果为除了氨氮、总氮、悬浮物，其他项目（氟化物、总砷、硫化物、铅等）均达标。根据前期基础信息采集、现场踏勘了解情况及人员访谈成果，该公司及周边邻近地块未发生过化学品泄漏或环境污染事故，地块内的生产车间及周边道路无裸露土壤（绿化除外），无明显颜色异味、油渍等污染痕迹。该地块内土壤未曾有受到过污染记录。

　5 现场踏勘和人员访谈 5.1 有毒有害物质的储存、使用和处置情况分析 根据现场踏勘和资料分析，场地内储存设施有仓库和储罐，仓库用于存放固体原料、辅助原料等，储罐用于储存原料硫酸。过磷酸钙储存在与其生产场所相连接的仓库。涉及危险化学品的工艺物料委托具有危险化学品运输资质的单位 (衢州市岳洋物流有限公司)承运。

　企业涉及的硫酸原料因浓度不同，存在两种方式储存。

　表 5-1 工艺物料厂内装卸、输送输情况一览表 序号

　物料名称

　装、卸车情况

　其他情况

　最大储存量，t

　储存场所

　1

　硫酸

　（98%）

　外购槽车停在装卸位

　置，利用硫酸泵经管道输送至罐区储罐储存。

　因硫酸生产线已停产，在役装置使用的硫酸（浓度超过 93%）外购。

　900

　罐区硫酸

　储 罐（CS）

　硫酸（小于

　93%）

　因硫酸生产线已停产，在役装置使用的硫酸（浓度小于 93%）外购。

　150

　硫酸中间槽（PP）

　2

　其他原辅

　材料

　人工方式搬运/自卸车。

　如矿石料等，存放在空场地上。

　约 500

　原料棚

　硫酸罐(区)未设置符合规范要求的防液体流散的围堤，罐区内未设置收集池；罐区的地质松软，造成地基下沉等地质危害，导致罐体倾斜、管道拉断而造成危险物料泄漏，可引起环境污染；多个储罐组成的罐组内未设置空置的导罐；罐区防腐、防渗漏措施有不足，将对土壤造成污染。

　5.2 生产设备及污水处理设施情况分析 调查场地内，企业目前年产 4.5万吨过磷酸钙项目在产，其余项目均停产。根据资料分析，原有普钙分厂化成生产线存在跑、冒、滴、漏现象；氟硅酸钠吸收塔吸收效率低；硫酸分厂多台冷却器较陈旧，冷却效率低，有漏酸现象。早期生产场地防腐防渗措施不到位，目前地面已破损。污染物可能通过构筑物基座沟槽以及水泥地裂缝等进入土壤，主要污染分布在车间生产装置周围的土壤中。场地内设有一座污水处理池，生产废水经处理达标后排放。由于建造时间较早，考虑到使用时间较长，污水处理过程有可能发生部分污水下渗的现象。

　5.3 固体废物和危险废物的处理评价 场地焙烧炉产生炉渣量大，由于炉渣含铁量较高，炉渣全部由炼钢厂炼钢综合利用；煤渣外运出售制砖；污水处理污泥回系统焙烧。固体废物和危险废物的 处理符合《一般工业固体废物贮存、处置场污染物控制标准》（GB 18599-2001）及其修改单（公告 2013年第 36 号）与《危险废物贮存污染控制标准》（GB 18597-2001）及其修改单（公告 2013年第 36号）中的有关规定。

　5.4 管线、沟渠泄露评价 根据人员访谈及资料分析，硫酸输送管道，缺少日常检查、维护；工艺废水管线采取地面明渠明管设置；厂区场地历史上未发生管线、沟渠泄漏事故。

　5.5 与污染物迁移相关的环境因素分析 污染物主要通过渗漏污染土壤和地下水，根据现场踏勘，除绿化外，地块内大部分地面为水泥硬化场地。铭隆化工整个厂区是通过整平小山坡而成，地势较高，整个厂区地面坡度较小，由西北向东南略有升高。

　6 第一阶段调查总结 6.1 结果与分析 根据项目所在场地历史资料及现场调查，该场地历史上基本未发生主要生产工段位置的调整，尤其是生产车间、原辅材料堆场以及可能对土壤和地下水产生污染的污水处理区域。场地内企业生产活动涉及的各类物质包括：原辅料、排放的污染物、产生的中间体和副产物等。此外，考虑原辅材料的使用情况，污染因子需要增加氟化物、锌等指标。

　6.2 结论和建议 根据第一阶段场地环境调查，场地内存在潜在污染源，启动第二阶段对场地外部东侧较高地势的空地（对照监测点）、排渣场、硫酸生产线、过磷酸钙半成品及成品堆放场、污水处理站、硫酸罐区、过磷酸钙及氟硅酸钠区、原料堆场、行政区地势低处空地区域进行采样检测。土壤检测因子应包括：《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》（GB

　36600-2018）表 1 中的 45项基本项目，另增加氟化物、锌。

　地下水检测因子应包括：水位、pH、总硬度、溶解性总固体、氯化物、挥 发性酚、阴离子表面活性剂、氨氮、硫化物、硫酸盐、K + 、Na + 、Ca 2+ 、Mg 2+ 、 CO 3 2- 、HCO 3 - 、Cl - 、SO 4 2- 、总磷、氟化物、锌、铅、砷、铁、锰、铜、汞、镉、 铝、六价铬共 30个测试项目。

　7 工作计划 7.1 土壤采样方案 7.1.1 监测因子及布点选择原则 为了调查场地及周边土壤受污染的程度，根据《场地环境监测技术导则》 （HJ25.1-2014）、《场地环境监测技术导则》（HJ 25.2-2014）、《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166-2004）、《重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定》、《建设用地土壤环境调查评估技术指南》（公告 2017 年第 72 号），结合场地的实际情况，监测因子、布点选择按以下原则：

　①监测因子选择原则 a、毒性、环境危害较大的物质； b、持久难降解物质； c、有相关标准的优先选择。

　d、采取光离子化检测器（PID）和便携式 X 射线荧光光谱分析仪（XRF）等对重金属、有机物进行快速筛查。

　e、由于企业生产过程中使用磷矿石和铅锌尾矿作为原料，磷矿石中含有部分氟，结合产品生产工艺，确定监测因子。场地内企业生产活动涉及的各类物质包括：原辅料、排放的污染物、产生的危险废物等。

　②采样监测点布设原则场地各个区域防腐防渗措施不足，综合考虑各车间生产工艺、原辅料使用及存储情况、污染物处置方式，根据土壤中污染物迁移的规律，可能污染源主要分布在以下几个区域：

　（1）生产车间：场地生产车间主要包括过磷酸钙、复混肥生产车间、氟硅酸钠生产区和硫酸生产区，生产过程中的跑冒滴漏是对土壤的主要污染途径之一，早期生产场地防腐防渗措施不到位，目前地面已破损。污染物可能通过构筑物基座沟槽以及水泥地裂缝等进入土壤，主要污染分布在车间生产装置周围的土 壤； （2）污水处理站：污水处理设施在使用过程中可能造成的地下渗漏也是对土壤的主要污染途径之一，主要污染分布在污水处理设施周围的土壤中，污水处理池等防渗措施老化、破损等也可能污染土壤； （3）硫酸罐区：场地硫酸罐区未设置符合规范要求的防液体流散围堤，罐区内未设置收集池。罐区防腐、防渗漏措施不足，将对土壤造成污染； （4）排渣场、原料堆场、成品堆放场：排渣、原料堆放、成品堆放区域，若存储不当容易造成遗洒，通过雨水冲刷、淋洗等方式对土壤的造成污染，该污染分布在物料存放场所、废渣存放场所地下及周边土壤中。考虑到该场地历史上并未发生危化品、生产废水泄漏等突发环境事故，且使用功能分区明确，各区域污染特征差异明显，根据场地使用功能和污染特征，选择可能污染较重的若干地块，作为土壤污染物识别的监测地块。原则上监测点位应选择地块的中央或有明显污染的区域，如生产车间、污水处理站、硫酸罐区、原料堆场、排渣场、成品堆放场等。

　7.1.2 场地土壤采样方案 ①监测因子根据对场地现有企业产品、所用原辅材料及生产工艺等分析，场地内现有企业生产活动涉及的各类物质包括：原辅料、排放的污染物、产生的中间体和副产物等。结合《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》

　（GB 36600-2018），本次土壤监测因子确定为：砷、镉、六价铬、铜、镍、铅、汞、 四氯化碳、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺-1,2- 二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-

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