气相色谱法测定茶叶中菊酯类农药残留量

　　摘 要：为了建立一种气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。采用气相色谱法-电子捕获检测器对6种拟除虫菊酯类农药残留量进行检测。发现6种拟除虫菊酯类农药分离效果较好，峰高与浓度呈良好的线性关系（R≥0.9948），该法检出限为0.005～0.02mg/kg，样品加标回收率为79.6%～118.5%。证明其方法简单，净化效果好，精密度好、回收率高，能够满足茶叶中拟除虫菊酯类农药测定的要求。
　　关键词：气相色谱法；拟除虫菊酯类农药；茶叶；农药残留
　　1 引言
　　茶叶含有多种营养成分，包括咖啡碱、茶多酚、维生素，蛋白质、脂肪、和脂多糖等。茶具有提神解劳，降脂减肥，预防龋齿、除口臭，利尿排毒，助消化、防便秘，抗菌抑菌，抗癌增强免疫力，抗衰老，预防动脉硬化和冠心病，降血糖，预防辐射等保健作用。随着人们生活水平的提高，食品安全越来越受到关注。茶叶作为一种保健饮品，已成为全球青睐对象。而菊酯类农药是一种高效、低毒、低残留，可生物降解的杀虫剂，在茶叶种植中被大量使用。因此，菊酯类农药残留量的检测，对维护人们的身体健康，有着重要的意义。目前，菊酯类农药的检测方法有气相色谱法[1-2]，气相色谱-质谱法[3-4]，高效液相色谱法[5]等，但由于茶叶含色素较多，前处理复杂，测定步骤繁琐，难以满足大批量样品多组分快速测定要求。本文采用气相色谱法-电子捕获检测器测定茶叶中菊酯类的农药残留，方法快速，简便，可实现大批量茶叶检测目标。
　　2 实验部分
　　2.1 主要仪器与试剂
　　Agilent6890N气相色谱仪附63Ni电子捕获检测器（μECD）（美国Agilent公司），DB-1701毛细管柱（30.0m×320×0.25？m）（美国Agilent公司），FZ102型微型植物粉碎机（天津市泰斯特仪器有限公司）；KQ-100DE型数控超声波清洗器（昆山市仪器超声有限公司）；N-EVAP111型氮吹仪（美国Organomation）。自填充佛罗里硅土-活性炭固相萃取柱（3mL，佛罗里硅土/活性炭：250mg/150mg）；丙酮、正己烷、二氯甲烷均为色谱纯（购自美国TEDIA公司）。
　　农药标准品：硫丹、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯，均购自农业部环境保护科研监测所，浓度均为100？滋g/mL。6种菊酯类农药以丙酮作溶剂配制成10.0？滋g/mL的混合标准储备液，存于0～4℃冰箱。
　　2.2 色谱操作条件
　　柱温程序：初始温度90℃，保持2min；再以25℃/min升温至200℃，保持2min；再以6℃/min的速度升至260℃，保持30min。进样口温度：250℃；检测器温度300℃；不分流进样；进样量1uL。恒压模式，压力为75Kpa。色谱柱：DB-1701毛细管柱（30.0m×320？滋m×0.25？滋m）。载气：氮气（纯度≥99.999%）。
　　2.3 样品的前处理
　　2.3.1 样品的提取
　　将茶叶样品粉碎，过20目筛备用。准确称取2.0g样品于50mL具塞三角瓶中，加10mL正己烷-二氯甲烷（1：1，V/V）提取液，于45℃下超声波提取15min，冷却。
　　2.3.2 样品的净化
　　依次称取0.25g佛罗里硅土、0.15g活性炭自下而上装入3mL小柱中，用5.0mL的提取液进行淋洗活化后，吸取2.0mL样液上层清液过柱，30mL二氯甲烷洗脱液洗脱。收集洗脱液，置于氮吹仪中吹干，用丙酮-正己烷（1：1，V/V）定容至2.0mL。同时做平行样及试剂空白溶液。
　　3 结果与讨论
　　3.1 色谱图
　　用丙酮将上述混合标准储备液稀释成浓度为1.0？滋g/mL的混合标准工作液，在2.2的色谱条件下进样。出峰顺序依次为硫丹、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯（见图1）。实验结果表明，采用本文方法，6种菊酯类农药分离效果很好。
　　3.2 线性与检出限
　　用混合标准储备液配制0.1、0.2、0.5、1.0、2.0ug/mL的标准工作液，并按照上述色谱条件进行测定。以峰高（Y）为纵坐标，以质量浓度（X）为横坐标，绘制标准工作曲线，得到6种农药的线性方程和相关系数，并以3倍噪音计算最低检测限，结果见表1。实验结果表明，在设定的浓度范围内，峰高（Y）和质量浓度（X）呈良好的线性关系；该方法灵敏度高，完全能满足茶叶中残留农药定量分析的需要。
　　3.3 准确度与精密度
　　称取2.0g无农药残留的茶粉作为基质，分别添加相当于样品中含6种拟除虫菊酯类农药0.04、0.1、0.4mg/kg的标准溶液，充分混匀后，按上述检测方法，每个平行重复测定6次，结果见表2。试验结果表明，该方法回收率、精密度较好。
　　4 结束语
　　本试验研究采用气相色谱法测定茶叶中6种拟除虫菊酯农药残留量。实验结果证明，该方法具有分离效果好，回收率较高，灵敏度高，重现性好，操作简单、快速的特点，并且能够满足茶叶中拟除虫菊酯农药的大批量检测要求。
　　参考文献
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　　作者简介：刘海珠（1985.01-），女，籍贯：福建省莆田，现职称：助理工程师，学历：硕士研究生，研究方向：茶叶质量安全。

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