含苦杏仁苷中药材及其饮片二氧化硫超标问题研究

　　摘要：目的 探索按“蒸馏-碘量法”执行二氧化硫检测时含苦杏仁苷的一类中药材及其饮片即使未经硫熏也普遍存在二氧化硫超标的原因。方法 采用顶空气相色谱-火焰光度法对比“蒸馏-碘量法”测定苦杏仁中二氧化硫含量，进一步将苦杏仁苷对照品与苦杏仁粉末利用常规二氧化硫测定装置进行硝酸银滴定与碘滴定相结合试验。结果 含苦杏仁苷的中药材及其饮片在日常二氧化硫残留量测定过程中，有部分碘液的消耗来自苦杏仁苷的分解。结论 不能继续沿用常规碘量法或氢氧化钠滴定法对含苦杏仁苷的一类中药材进行二氧化硫残留量检测。
　　关键词：苦杏仁苷；二氧化硫；残留量超标
　　DOI：10.3969/j.issn.1005-5304.2016.01.019
　　中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304（2016）01-0082-04
　　Research on Sulfur Dioxide Exceeding Standard in Chinese Herbal Medicine and Decoction Pieces Containing Amygdalin MENG Jie， WANG Li-jun， ZHU Wen-jun， HUANG Guo-jie， CHEN Ying， NING He （Sichuan Traditional Chinese Medicine Decoction Pieces Co.， LTD.， Chengdu 611730， China）
　　Abstract： Objective To explore the causes of some Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin existing the problem of excessive sulfur dioxide even without sulfur smoked through “distill-iodometry”. Methods Headspace gas chromatography-flame photometric method was compared with distill-iodometry method to detect the content of sulfur dioxide in Semen Armeniacae Amarae， and silver nitrate titration and iodometric titration were used to determine the pure amygdalin and sample through conventional sulfur dioxide determination device. Results In the process of determination of sulfur dioxide residues in Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin， some iodine consumption was caused by amygdalin decomposing. Conclusion Conventional iodometric method and sodium hydroxide titration method can no longer be used for detection of sulfur dioxide residue amount of Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin.
　　Key words： amygdalin； sulfur dioxide； residue amount exceeding standard
　　在传统中药材生产过程中，企业为使中药材及其饮片外观色泽好看，同时防霉变、虫蛀，多对中药采用硫磺熏蒸的处理办法[1]。中药二氧化硫残留量超标会对人体产生危害，鉴于此，国家药典委员会在2010年版《中华人民共和国药典》（以下简称《中国药典》）第二增补本制订了二氧化硫限量标准，规定除山药等10种传统使用硫磺熏蒸的中药材外，其余中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150 mg/kg[2]。而在日常中药材质量检测过程中，按照2010年版《中国药典》附录Ⅸ U二氧化硫残留量检测法项下方法测定并计算中药材及其饮片的二氧化硫残留量[3]，笔者发现市售未经硫熏药材苦杏仁、郁李仁、桃仁、蕤仁，以及现取于新鲜桃核中的桃仁均存在二氧化硫严重
　　超标的现象。
　　苦杏仁苷（amygdalin）广泛存在于以上几种传统中药中，其含量为苦杏仁、郁李仁、桃仁的质量评价指标。2010年版《中国药典》（一部）规定，苦杏仁、郁李仁、桃仁中苦杏仁苷的含量分别不得少于3.0%、2.0%、2.0%。目前，苦杏仁苷已成为常用的祛痰止咳剂、辅助性抗癌药物[4-5]。苦杏仁苷分子式为C20 H27NO11，属于糖苷类化合物，结构式为：
　　苦杏仁苷易水解，在酸性条件下或苦杏仁酶的作用下分解成葡萄糖及具有特殊香味的苯甲醛和剧毒物质氢氰酸，上述过程在室温下，甚至没有酸或苦杏仁酶的存在也能迅速发生[6-7]。
　　氢氰酸含量测定常用硝酸银滴定法，其原理在于以氰苷形式存在于植物体内的氰化物水解后并进行水蒸气蒸馏，蒸出的氰化氢可被水液吸收，在碱性条件下，以碘化钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定可测定氰化物的含量[8]。其化学反应如下。
　　AgNO3+HCN=AgCN+HNO3
　　AgNO3+KI=AgI↓+KNO3

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