GC—ECD测定当归等10种药食两用中药材中有机氯残留量

　　[摘要] 目的 考察当归等10种药食两用中药材中有机氯六六六、滴滴涕和五氯硝基苯的残留量，为该类药食两用药材的安全性评价提供实验数据，为其标准的进一步完善提供参考。 方法 从市场收集该类药材30批次，采用GC-ECD检测方法对其进行9种有机氯农药残留检测。 结果 所建立的含测方法平均回收率为90.97%～103.56%，RSD值0.4%～2.7%。所测定的当归、党参等药材中均含有不同程度的有机氯农药残留。 结论 药食两用药材的农药残留限量需严格控制。
　　[关键词] 药食两用中药材；有机氯残留；气相色谱-电子捕获检测器
　　[中图分类号] R282.5 [文献标识码] A [文章编号] 1674-4721（2016）04（a）-0004-05
　　随着中药产业的迅速发展，野生药材资源不断减少，现不少药材已到濒危绝境，因此人工栽培成为解决中药资源短缺的主要方式[1-2]。然而，由于生态环境的恶化，病虫的危害，化肥、农药的不合理使用，硫磺熏蒸等不规范生产、加工方式，中药材品质低劣，农药残留、重金属、二氧化硫、硝酸盐等有毒有害物质超标，严重危害患者用药安全，中药材的安全性和质量成为全社会关注焦点和中药材生产加工亟待解决的问题[3-6]。
　　我国在20世纪70年代末已宣布禁止使用滴滴涕（DDT）、六六六（BHC）等有机氯农药[7-8]，因此类农药化学性质稳定，脂溶性大，残留期长，易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，危及人体健康。然而，目前有机氯农药残留污染仍是造成中药材质量下降的主要原因之一，且已成为制约我国中药材走向国际市场的重要障碍[9-16]。鉴于药食两用药材是一类使用频率最高、用量大、理论上安全保障最好的中药材，更是人们日常生活食疗保健的原料，笔者收集了市场上10种药食两用药材，包括当归、党参、天麻、黄芪、甘草、玉竹、百合、金银花、山银花、菊花，共30批次，采用GC-ECD法测定其中9种有机氯农药残留的含量，考察其中有机氯BHC、DDT和五氯硝基苯（PCNB）的残留量，为该类药食两用药材的安全性评价提供实验数据，且为其标准的进一步完善提供参考。
　　1 仪器与试药
　　1.1 仪器
　　GC-2010 Plus气相色谱仪，包括63Ni电子捕获检测器，自动进样器，LCsolution工作站（日本岛津）；KQ3200B型超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）；RE-52AA旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；800B台式离心机（上海安亭科学仪器厂）；氮吹仪；刻度浓缩瓶。
　　1.2 试药
　　BHC（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC）、DDT（p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）、PCNB农药标准品均购自农业部环境保护科研监测所（浓度均为100 μg/ml，纯度>97.7%），当归、党参、天麻、黄芪、甘草、玉竹、百合、金银花、山银花、菊花各3批次药材均采集于亳州、廉桥等药材市场，分别经湖南中医药大学中药鉴定教研室刘塔斯教授鉴定为正品。试剂：丙酮、石油醚、二氯甲烷为农残级，氯化钠、无水硫酸钠等试剂均为分析纯，水为超纯水。
　　2 方法与结果
　　2.1 色谱条件
　　DB-1色谱柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；进样口：230℃；检测器：300℃；采用程序升温：初温100℃，以10℃/min升至220℃，再以8℃/min升至250℃保持10 min；分流进样，分流比：50∶1；进样量1 μl。载气：高纯氮（纯度>99.999%），混合对照品出峰顺序为α-BHC、PCNB、γ-BHC、β-BHC、δ-BHC、p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT，所得空白溶剂和混合对照品色谱图见图1、图2。
　　时间（min）
　　图1 空白溶剂色谱图
　　2.2 溶液制备
　　2.2.1 对照品溶液的制备 分别取上述各对照品液（100 μg/ml）各0.5 ml至10 ml量瓶中，加入石油醚（60～90℃）稀释至刻度，即得浓度为5 μg/ml的混合对照品储备液。取混合对照品储备液0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 ml至5 ml量瓶中，分别加石油醚（60～90℃）稀释至刻度，即得0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml的溶液。
　　2.2.2 样品溶液的制备 取供试品于60℃干燥4 h，粉碎成细粉，过二号筛，取约2 g，置100 ml锥形瓶中，加水20 ml浸泡过夜，加丙酮40 ml，称定重量，超声处理30 min，放冷，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠6 g，加二氯甲烷30 ml，称定重量，超声处理15 min，放冷，用二氯甲烷补足减失的重量，静置使分层。将有机相迅速移入装有无水硫酸钠的100 ml锥形瓶中，放置4 h。取35 ml，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量石油醚（60～90℃）如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，用石油醚（60～90℃）溶解并转移至10 ml具塞刻度离心管中，加石油醚（60～90℃）稀释至5 ml，小心加入硫酸1 ml，振摇1 min，3000 r/min离心10 min，取上清液2 ml，置具刻度的浓缩瓶中，连接旋转蒸发器，40℃将溶液浓缩至适量，稀释至1 ml，即得。
　　2.3 线性关系考察
　　精密量取上述0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml各农药混合对照品溶液，依“2.1”色谱条件分析，以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，得到相应回归方程（表1）。
　　2.4 检出限
　　配制一系列低浓度溶液进样，以信噪比（S/N=3）测得BHC（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC）、DDT（p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）、PCNB检出限分别为0.2、0.2、0.2、0.4、0.2、0.2、0.6、0.6、0.4 ng/g。

相关热词搜索：当归 中药材 测定 有机 残留量